RT journal article
T1 Electrochemical Generation and Spectroscopic Characterization of the Key Rhodium(III) Hydride Intermediates of Rhodium Poly(bipyridyl) H2‑Evolving Catalysts
A1 Castillo González, Carmen Esther
A1 Stoll, Thibaut
A1 Sandroni, Martina
A1 Gueret, Robin
A1 Fortage, Jérôme
A1 Kayanuma, Megumi
A1 Daniel, Chantal
A1 Odobel, Fabrice
A1 Deronzier, Alain
A1 Collomb, Marie Noëlle
A2 Ciencia de los Materiales e Ingeniería Metalúrgica y Química Inorgánica
AB La producción de H2 es crucial para el desarrollo de nuevas tecnologías energéticas sostenibles. En este sentido, una de las líneas de investigación más activa se centra en la búsqueda de catalizadores capaces de trabajar en medio acuoso donde destacan los compuestos macrocíclicos de platino, rodio, hierro, cobalto, niquel y molibdeno. En los trabajos publicados al respecto, todos ellos muy recientes, se apunta a un intermedio de tipo hidruro como especie responsable de la producción de H2. Destacando la gran actividad para la producción de H2 mostrada por los complejos de Rh indicar que el intermedio Rh(III)-H ha sido aislado y caracterizado espectroscópicamente por Sutin en 1982 para el complejo con ligandos bipiridina. Sin embargo, el comportamiento electroquímico de las especies de Rh(III)-H, y por tanto sus potenciales de reducción, no habían sido nunca publicados en medio orgánico, medio más apropiado para obtener datos electroquímicos fiables.En este artículo se recoge un estudio electroquímico completo de los complejos [RhIII(Rbpy)2Cl2]+ (R = dm or dtBu) donde se muestra la formación de las especies Rh(III)-H tras la reducción a Rh(I) en presencia de ácido. Estas especies se generaron electroquímicamente y fueron caracterizadas espectroscópicamente determinándose por primera vez los potenciales de reducción de los intermedios hidruros. Además, la reducción electroquímica del intermedio Rh(III)-H condujo a la formación de 0.5 equivalentes de H2 demostrando que dicha especie es la responsable de la producción de H2.Con este artículo no solo se ha avanzado en el conocimiento de las especies intermedias en el mecanismo de la producción de H2 sino que también se ha mostrado como la electroquímica es una gran herramienta para la detección y generación de intermedios clave de tipo hidruro.
PB American Chemical Society
SN 1520-510X
YR 2018
FD 2018
LK http://hdl.handle.net/10498/30587
UL http://hdl.handle.net/10498/30587
LA eng
DS Repositorio Institucional de la Universidad de Cádiz
RD 21-sep-2026